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降铬提质,倡导水泥绿色发展

发布时间:2020-07-21    字号:【

  铬是一种银白色的坚硬金属,主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出现。所有铬的化合物都有毒性,其中六价铬毒性最大。欧盟在2003年6月18日通过了一项指令(Directive2003/53/EC),禁止市场上销售和使用水溶性六价铬含量超过0.0002%的水泥及水泥产品,该指令于2005年1月17日生效。国家水泥质量监督检验中心从2006年开始立项GB31893-2015《水泥中水溶性铬(VI)的限量及测定方法》国家标准,在历时9年的调查研究,于2015年9月11日发布,2016年10月1日起正式实施。 

  金沙正规铁岭水泥有限企业在该标准实施后,派专业化学分析人员参加GB31893-2015《水泥中水溶性铬(VI)的限量及测定方法》国家标准的学习和培训。回来后申请购置检验所需药品及相应仪器设备。 

  化学分析员通过学习,按照GB31893-2015《水泥中水溶性铬(VI)的限量及测定方法》配制检验所需药品,制定六价铬工作曲线,最后测定六价铬标准药品,在实验精度达到允许误差范围内,对全体化学分析员进行培训,达到所有化学分析员都能准确进行试验效果。

 

 

  企业首先对各生产线熟料和各品种水泥中的六价铬含量进行测定,经过检验,熟料和水泥中的六价铬均超过国家标准限定值,最高达到22mg/kg。企业品质管理部针对水泥中六价铬的来源进行分析。(1)水泥原料,煤泥、煤矸石、选铁矿污泥、转炉渣常含有铬元素;(2)原料的破碎、生料及水泥的粉磨,均可由于含铬破碎、研磨介质的磨损而引入;(3)回转窑使用含铬耐火材料,在回转窑的高温及出口处炉料高碱度等条件下,使铬氧化,致使熟料含有水溶性六价铬;(4)使用含铬废弃物作为替代原料或作为混合材利用。 

  经过排查,初步判定原燃材料中,转炉渣铬含量最高,其次煤泥和铁法煤铬含量相对偏高,选铁矿污泥铬含量受产地影响差距较大。生料配料通过取消转炉渣配料,可使熟料中水溶性六价铬由22mg/kg下降至16mg/kg。通过控制煤泥的掺量和铁法煤的使用比例可使熟料中水溶性六价铬由16mg/kg下降至12mg/kg。通过控制进厂选铁矿污泥铬含量,最低可使熟料中水溶性六价铬下降至8mg/kg。 

 

 

  品质管理部针对降低水泥六价铬含量开展一系列小磨和大磨实验。通过实验数据和效果,发现硫酸亚铁晶体小磨实验效果很好,但是硫酸亚铁晶体在空气中不稳定,易氧化失去降铬效果,且不易保存和在大磨使用,具有腐蚀性,掺量大于0.2%时对水泥后期强度影响较大。不宜直接用作水泥降铬剂。弘朝科技、格雷斯和润天粉体降铬剂小磨和大磨实验效果很好,能降低六价铬10mg/kg以上,但是有效期短,容易反弹。水泥保存环境温度越高,反弹越明显。润天和天宝液体降铬剂小磨和大磨实验能起到降低六价铬作用,0.25%掺量能降低4-5mg/kg,在大磨方便使用,易于保存,由数显计量泵直接添加,计量准确。 

  由于GB31893-2015作为一项国家强制性标准实施,这意味着水泥检验检测又增加了一项新内容,过去检验合格的水泥,未必在这一项上就合格。企业对这项检测项目高度重视,通过全体领导及专业技术人员的努力,在严格的日常生产管理和质量管理下,企业熟料水溶性六价铬得到有效控制。按照配料方案生产的PSA32.5水泥和PO42.5水泥水溶性六价铬均低于国家标准限定值(10mg/kg)。低碱PO42.5水泥和低碱PO52.5水泥采用液体降铬剂降低水溶性六价铬保证了出厂水泥合格率达到100%。 

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